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山東鈀催化劑回收 |
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鉑鈀催化劑催化劑采用活性氧化鋁顆粒球?yàn)檩d體,以貴金屬Pt、Pd為主要活性成份,用高分散率均勻分布的方法制備而成,是一種新型的有機(jī)廢氣凈化催化劑。
鈀催化劑是以貴金屬為載體,以金屬鈀為活性組份,經(jīng)過(guò)特殊工藝研制生產(chǎn)的新型催化劑。主要應(yīng)用于于氫氣中除氧,也可廣泛應(yīng)用于氮?dú)?,二氧化碳等惰性氣體中的加氫除氧。該催化劑的大特點(diǎn)是大孔容,高抗壓強(qiáng)度,大比表面積,活性高,選擇性好,壽命長(zhǎng),可以連續(xù)再生使用。
鈀催化劑的種類(lèi)很多,簡(jiǎn)地可分為有載體的鈀催化劑和無(wú)載體催化劑,在實(shí)際應(yīng)用中,基本上都是有載體的鈀催化劑,這些載體主要有各種氧化鋁、沸石、碳載體等,在化工過(guò)程中主要應(yīng)用在各種加氫還原過(guò)程。既有全加氫,也有選擇加氫,既有氣相過(guò)程、也有液相過(guò)程。這些典型的過(guò)程有:醇、醛、酸、酯、酸酐、芳烴、雜環(huán)化物中不飽和鍵的加氫飽和,加氫還原反應(yīng)。例如乙烯、丙烯、丁烷丁烯餾分中炔烴、二烯烴的選擇加氫脫除。采用含千分之幾鈀含量的氧化鋁載體催化劑。反應(yīng)條件一般在50~150℃,壓力0.5~3MPa,氣相或液相進(jìn)行。又如醋酸或醋酸乙酯加氫生產(chǎn)乙醇,順丁烯二酸酐加氫生產(chǎn)丁二酸,進(jìn)一步加氫生產(chǎn)丁二醇??啡┘託涿擊驶a(chǎn)呋喃,進(jìn)一步加氫生產(chǎn)四氫呋喃。一般采用含鈀量在百分之幾的鈀含量的碳載體催化劑,成功地實(shí)現(xiàn)了大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)。反應(yīng)條件為苛刻的是對(duì)苯二甲酸中微量對(duì)羧基苯甲醛的脫除。對(duì)二甲苯氧化生產(chǎn)對(duì)苯二甲酸中含有0.1~0.5%的對(duì)羧基苯甲醛,后者的存在,影響聚酯的質(zhì)量,必需去除至25ppm以下,采用含鈀6%的鈀—碳催化劑,在10MPa及200~300℃高溫,對(duì)對(duì)苯二甲酸水溶液條件下進(jìn)行加氫反應(yīng),實(shí)現(xiàn)了對(duì)苯二甲酸的精制。
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廢鈀炭催化劑的回收與提純:
我國(guó)制藥工業(yè)生產(chǎn)強(qiáng)力的加氫反應(yīng)使用鈀-碳催化劑。它是以粉末狀藥用活性炭作載體,經(jīng)與、鹽酸及還原劑處后制得的。其含鈀量在1%~2%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))。加氫反應(yīng)完成后,催化劑失活,每天需要更換一次新的催化劑。再加上其他產(chǎn)品需要,鈀催化劑的用量很大[2]。目前,國(guó)內(nèi)鈀有限,生產(chǎn)數(shù)量很少,遠(yuǎn)遠(yuǎn)不能滿(mǎn)足需要。大部分仍靠進(jìn)口。因此,處廢鈀催化劑以回收貴金屬鈀,對(duì)于解決鈀短缺具有重要意義。
從廢鈀-炭催化劑中回收鈀的方法有多種:王水回收法;氧化焙燒、鹽酸浸出法;燒堿浸出法;焚燒爐系統(tǒng)法等。
1、廢鈀-炭催化劑回收工藝流程:廢鈀-炭催化劑回收鈀的工藝流程如下:廢鈀-炭催化劑→焙燒→水合肼還原→王水溶解→趕硝→調(diào)氨→水合肼還原→海綿鈀精制。
1)焙燒:先將失活的鈀-炭催化劑研磨成100目細(xì)粉.用90℃熱水浸泡1h。過(guò)濾干燥去除其中的外表雜質(zhì)。再將其置于馬弗爐中于550~600℃下焙燒2h,去除其中的有機(jī)雜質(zhì)。
2)水合肼還原:稱(chēng)取7.5kg經(jīng)培燒后的鈀炭加適量水浸泡,加入300g氫氧化鈉后升溫,升溫至80℃后,邊攪拌邊緩慢加入7.5L水合肼。保溫3h后自然冷卻,待溫度降至30℃左右時(shí),將上層清液吸出,再加適量純化水混洗鈀精渣,重復(fù)以上操作4~5次,將鈀精渣洗至接近中性。
3)王水溶解:將鈀精渣轉(zhuǎn)移至硝化釜中,滴加已配好的王水。升溫至80℃左右,計(jì)時(shí)反應(yīng)3h。
王水配制方法:①配比1,硝酸為試劑硝酸,8.7kg硝酸+37.0kg鹽酸;②配比2,硝酸為,6.3kg硝酸+39.0kg鹽酸。 鈀的回收率主要取決于王水溶解的操作條件,為此通過(guò)實(shí)驗(yàn)確定適宜的反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間和王水加入量。
4)反應(yīng)溫度對(duì)鈀回收率的影響:在反應(yīng)時(shí)間8h、鈀精渣與王水(配比1)質(zhì)量比為1∶8的條件下,鈀回收率隨反應(yīng)溫度的變化,反應(yīng)溫度低于60℃時(shí),因反應(yīng)速度太慢,鈀不能被王水充分溶解,鈀回收率只有86%左右。當(dāng)反應(yīng)溫度為80~90℃時(shí),鈀回收率可提高到97%左右。因此,適宜的反應(yīng)溫度應(yīng)為80~90℃。
鈀催化劑應(yīng)用圍較廣,特別適用于化工、食品、機(jī)械、儀器儀表、家用電器、烘漆噴漆、汽車(chē)制造、彩鋼制造、絕緣材料、制鞋、印刷等行業(yè)排放的含有芳烴、含氧等有機(jī)物及一氧化碳等有害廢氣的催化燃燒。
鈀催化劑特性
使用溫度:常溫
氣體空速:5000-10000小時(shí)-1
工作壓力:27Mpa
顆粒度:3*4、3*5(mm)
機(jī)械強(qiáng)度:96牛頓/粒
堆比重:1.2kg/L
氣源含氧量:<2%
凈化后殘氫量:1ppm
高溫度:<650℃
含鈀廢催化劑中鈀的回收焚燒法焚燒法是在高溫下將廢鈀催化劑行焙燒,再將燒灰中的鈀溶解轉(zhuǎn)移至溶液中,進(jìn)行鈀的分離提取和純化的方法。焚燒可以除去催化劑上殘留的有機(jī)物,提高鈀的百分含量,有利于下一步鈀的提取,對(duì)于鈀炭催化劑,高溫?zé)枯d體可以降低炭對(duì)浸出液的吸附,減少浸出液的用量。
鈀是銀白色過(guò)渡金屬,較軟,有良好的延展性和可塑性,能鍛造、壓延和拉絲。塊狀金屬鈀能吸收大量氫氣,使體積顯著脹大,變脆乃至破裂成碎片。常溫下,體積海綿鈀可吸收900體積氫氣,體積膠體鈀可吸收1200體積氫氣。加熱到40~50℃,吸收的氫氣即大部釋出,廣泛地用作氣體反應(yīng),特別是氫化或脫氫催化劑,還可制作電阻線、鐘表用合金等。鈀可由鉑金屬的自然合金分出