二氧化鈦在自然界有三種結(jié)晶形態(tài):金紅石型、銳鈦型和板鈦型。板鈦型屬斜方晶系,是不穩(wěn)定的晶型,在650℃以上即轉(zhuǎn)化成金紅石型,因此在工業(yè)上沒有實用價值。銳鈦型在常溫下是穩(wěn)定的,但在高溫下要向金紅石型轉(zhuǎn)化。其轉(zhuǎn)化強度視制造方法及煅燒過程中是否加有抑制或促進劑等條件有關。
一般認為在165℃以下幾乎不進行晶型轉(zhuǎn)化,超過730℃時轉(zhuǎn)化得很快。金紅石型是二氧化鈦穩(wěn)定的結(jié)晶形態(tài),結(jié)構(gòu)致密,與銳鈦型相比有較高的硬度、密度、介電常數(shù)與折光率。金紅石型和銳鈦型都屬于四方晶系,但具有不同的晶格,因而X射線圖象也不同,銳鈦型二氧化鈦的衍射角位于25.5°,金紅石型的衍射角位于27.5°。金紅石型的晶體細長,呈棱形,通常是孿晶;而銳鈦型一般近似規(guī)則的八面體。
金紅石型比起銳鈦型來說,由于其單位晶格由兩個二氧化鈦分子組成而銳鈦型卻是由四個二氧化鈦分子組成,故其單位晶格較小且緊密,所以具有較大的穩(wěn)定性和相對密度,因此具有較高的折射率和介電常數(shù)及較低的熱傳導性。
二氧化鈦的三種同分異構(gòu)體中只有金紅石型穩(wěn)定,也只有金紅石型可通過熱轉(zhuǎn)換獲得。天然板鈦礦在650℃以上即轉(zhuǎn)換為金紅石型,銳鈦礦在915℃左右也能轉(zhuǎn)變呈金紅石型
近年來隨著人們環(huán)保意識的不斷提升,國際社會對造船工業(yè)(包括制造、營運、維修、拆解的全過程)有毒有害物質(zhì)的排放越來越重視。造船和航運業(yè)是個高度國際化的行業(yè),這就要求船舶行業(yè)以及船舶配套行業(yè)的技術標準也高度的國際化。國際海事組織(IMO)是負責處理國際海運技術、問題的聯(lián)合國機構(gòu),制定和維護了一系列國際公約和技術標準。國際國內(nèi)對于航運和造船行業(yè)的法規(guī)和技術要求,其核心都是源于IMO的要求。早在20世紀90年代,IMO就開始關注船舶涂料中的有毒有害物質(zhì)。
自2011年1月1日起,IMO要求所有船舶禁止新裝含有石棉的材料,對于之前船上已購買的備品備件在2011年1月1日及以后也不允許作為工作部件裝船使用??紤]到船上使用的含石棉材料的現(xiàn)狀和絕大多數(shù)石棉很難目視識別,IMO要求各國海事主管機關、認可組織、船廠(造船和修船)及供應商要加強對石棉問題的重視,建議對那些持有無石棉材料聲明的船舶也應進行隨機抽查予以確認,對發(fā)現(xiàn)違規(guī)使用石棉的船舶要求在船旗國監(jiān)督下雇傭公司予以拆除。對于船用產(chǎn)品生產(chǎn)企業(yè)對外出示其產(chǎn)品無石棉的自我聲明,自我聲明應有相關的石棉檢測報告或產(chǎn)品無石棉分析報告予以支撐。由于國內(nèi)長期使用石棉材料。而且習慣上并不認為溫石棉屬于被禁用的石棉,所以石棉禁用的問題在國內(nèi)顯得尤為嚴重,已經(jīng)有多條建造完成的船舶發(fā)現(xiàn)含有石棉材料,不得不進行拆除處理,造成了極其嚴重的經(jīng)濟損失。盡管IMO并沒有將船舶涂料列為可能含有石棉的高危產(chǎn)品,但在國內(nèi)的抽檢中發(fā)現(xiàn)在船舶涂料中含有石棉的可能性相對較高,與墊片、填料、密封材料、電纜一起屬于高危產(chǎn)品。分析表明船舶涂料中石棉主要源自原料中滑石粉礦中天然伴生的石棉。從這點可以看到有毒有害物質(zhì)管理和控制的艱巨性,很多情況下禁用或超標物質(zhì)的來源并非是由于制造商或原材料供應商的主動添加,而是來自于原材料的雜質(zhì)。單純的承諾未添加有毒有害物質(zhì)是不能滿足法規(guī)要求的,企業(yè)建立一套完整的針對有毒有害物質(zhì)的質(zhì)量控制計劃,以確保其產(chǎn)品符合相關標準的要求。中國船級社對船用配套企業(yè)開展自愿性的無石棉認可,需要特別強調(diào)的是,雖然對于船舶涂料生產(chǎn)企業(yè)的無石棉認可是自愿性的,但無石棉要求是強制性的 [1] 。
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